Принцип работы гальванического элемента

Недостатками солевых батареек являются:

Малый срок хранения, не более 2-х лет.
Резкое падение свойств при снижении температуры.
Резкое уменьшение емкости при повышении рабочего тока до эксплуатационных значений современных потребителей.
Быстрое уменьшение напряжения во время работы.

Солевые гальванические элементы в конце своего разряда могут потечь, что связано с вытеканием электролита из-за увеличения объема положительного электрода, который выдавливает электролит. Активная масса плюсового электрода состоит из диоксида марганца и электролита. Сажа и графит, добавленный в активную смесь, повышают электропроводность активной смеси.

Их доля равна от 8 до 20% в зависимости от марки батарейки. Для увеличения срока работы окислителя активную смесь насыщают электролитом.

Минусовой электрод изготавливают из очищенного цинка, устойчивого к коррозии. В нем остается небольшая доля кадмия или свинца, являющегося ингибиторами коррозии. Раньше в батарейках в качестве электролита использовали хлорид аммония.

Важно

Он участвует в реакции образования тока, создает проходимость ионов. Но такой электролит не показал хороших результатов, и его заменили хлоридом цинка с примесями хлорида кальция.

Марганцево-кислые элементы работают дольше, и показывают лучшие результаты при пониженных температурах.

В солевых гальванических элементах отрицательным полюсом является цинковый корпус 7. Плюсовой электрод 6 изготовлен из активной прессованной массы, пропитанной электролитом. По центру этой массы находится угольный стержень 5, обработанный парафином для удержания влаги в электролите.

Верхняя часть стержня закрыта металлическим колпаком. В сепараторе 4 находится густой электролит. В газовую камеру 1 поступают газы, образованные при работе батарейки. Сверху батарейку закрывают прокладкой 3.

Весь гальванический элемент заключают в футляр 2, выполненный из картона или фольги.

Технические характеристики батарейки L1131

Данный гальванический элемент имеет миниатюрную форму, что позволяет его использовать максимально широко в небольших приборах, требующих постоянной энергии. Батарея имеет следующие характеристики:

форма – таблетка;
тип – марганцево-щелочная;
диаметр – 11, 6 мм;
высота – 3,1 мм;
напряжение – 1,55 В;
емкость – 44-68 мАч;
масса – до 1 гр.

При выборе стоит обратить внимание на вольтаж и размер элемента, который требуется прибору. Это основные характеристики, которые важны

Параметр	Значение
Основное обозначение	L1131
Вид	Марганцево-щелочной
Форма	Таблетка, монетка
Емкость	44-68 мАч
Напряжение	1,55 v
Аналог L1131	Подробнее читаем
Высота	3,1 мм
Диаметр	11,6 мм
Масса	1 гр

Половина реакции и условности

В полуячейке металл пополам состояния окисления. Внутри изолированной полуячейки находится Снижение окисления (окислительно-восстановительная) реакция, которая находится в химическое равновесие, условие, символически записанное следующим образом (здесь «M» представляет катион металла, атом, который имеет дисбаланс заряда из-за потери «п«электроны):

Mп+ (окисленные виды) + пе− ⇌ M (редуцированные виды)

Гальванический элемент состоит из двух полуэлементов, так что электрод одного полуэлемента состоит из металла A, а электрод другого полуэлемента состоит из металла B; Таким образом, окислительно-восстановительные реакции для двух отдельных полуэлементов:

Ап+ + пе− ⇌ А

Bм+ + ме− ⇌ B

Общая сбалансированная реакция

м А + п Bм+ ⇌ п B + м Ап+

Другими словами, атомы металла одной полуячейки окисляются, а катионы металлов другой полуячейки восстанавливаются. Разделив металлы на две полуячейки, их реакцией можно управлять таким образом, чтобы обеспечить перенос электронов через внешнюю цепь, где они могут быть полезными. работай.

Электроды соединяются металлической проволокой по порядку проводить электроны, участвующие в реакции.

В одной полуячейке растворенные катионы металла-B объединяются со свободными электронами, которые доступны на границе раздела между раствором и электродом металла-B; эти катионы тем самым нейтрализуются, заставляя их осадок из раствора в виде отложений на электроде металла-B, процесс, известный как покрытие.

Эта реакция восстановления заставляет свободные электроны по всему электроду металла-B, проволоке и электроду металла-A втягиваться в электрод металла-B. Следовательно, электроны отталкиваются от некоторых атомов электрода металла-A, как если бы катионы металла-B реагировали с ними напрямую; эти атомы металла-A становятся катионами, которые растворяются в окружающем растворе.

По мере продолжения этой реакции в полуячейке с электродом металла-A образуется положительно заряженный раствор (потому что в нем растворяются катионы металла-A), в то время как в другой полуячейке образуется отрицательно заряженный раствор (поскольку катионы металла-B выпадать из него в осадок, оставляя после себя анионы); неослабевая, этот дисбаланс в ответственности остановит реакцию. Растворы полуэлементов соединены солевым мостиком или пористой пластиной, которая позволяет ионам переходить от одного раствора к другому, что уравновешивает заряды растворов и позволяет реакции продолжаться.

По определению:

В анод — электрод, на котором происходит окисление (потеря электронов) (электрод металл-А); в гальваническом элементе это отрицательный электрод, потому что при окислении электроны остаются на электроде. Эти электроны затем проходят через внешнюю цепь к катоду (положительный электрод) (в то время как при электролизе электрический ток движет поток электронов в противоположном направлении, а анод является положительным электродом).
В катод — электрод, на котором происходит восстановление (усиление электронов) (электрод металл-В); в гальваническом элементе это положительный электрод, так как ионы восстанавливаются, забирая электроны с электрода и снимая пластину (в то время как при электролизе катод является отрицательной клеммой и притягивает положительные ионы из раствора). В обоих случаях утверждение КотХод привлекает Котions ‘верно.

Гальванические элементы по своей природе производят постоянный ток. В Клетка Вестона имеет анод, состоящий из кадмий Меркурий амальгама, и катод из чистой ртути. Электролит представляет собой (насыщенный) раствор сульфат кадмия. В деполяризатор представляет собой пасту сульфата ртути. Когда раствор электролита насыщен, напряжение ячейки очень воспроизводимо; следовательно, в 1911 году он был принят как международный стандарт напряжения.

Батарея — это набор гальванических элементов, которые соединены вместе и образуют единый источник напряжения. Например, типичный 12В свинцово-кислотная батарея имеет шесть подключенных гальванических ячеек последовательно с анодами из свинца и катодами из диоксида свинца, оба погружены в серную кислоту. Большой аккумуляторные, например, в обмен телефонами Обеспечивая питание телефонов пользователей центрального офиса, ячейки могут быть подключены как последовательно, так и параллельно.

ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ: САМОДЕЛЬНАЯ БАТАРЕЯ

Каждому из нас знакомы химические источники тока различных типов и форм. Но как это часто случается, мы редко задумываемся о том, как устроен этот совершенно привычный и обыденный предмет. А между тем, появление первых химических источников тока, положило начало превращению электричества из лабораторной диковинки в нашего повседневного помощника.

Правильное объяснение этому явлению смог дать другой итальянский ученый Алессандро Вольта. Он установил, что это явление связано с наличием двух разнородных металлов, соприкасающихся с электролитом, в роли которого выступала кровь лягушки, а сама лапка играла лишь роль чувствительного индикатора электрического тока . Опираясь на свои исследования Вольта в 1799г. создал первый химический источник тока. В этом устройстве Вольта использовал медный и цинковый электроды, погруженные в раствор серной кислоты.

Цинк бурно реагирует с кислотами. В раствор переходят не атомы цинка, а положительные ионы, так что в электроде остается избыток электронов, следовательно, цинковая пластина заряжается отрицательно. Вообще, большинство металлов при погружении в электролит заряжается отрицательно, на поверхности медной пластинки протекает подобный процесс. Но избыток отрицательных зарядов на медном электроде гораздо меньше, а значит, относительно цинкового электрода его потенциал получается более высоким. Если соединить внешним проводником медную и цинковую пластины, то электроны начнут перемещаться с цинковой пластины на медную, т.е. в цепи потечет электрический ток .

Часто напряжения, даваемого одним гальваническим элементом, недостаточно. Тогда их можно соединять последовательно в батареи.

Вообще изготовить химический источник тока совсем нетрудно: надо поместить в электролит две пластинки из разных металлов . Такие гальванические элементы возникают самопроизвольно. Например, намочил дождь крышу, покрытую оцинкованным железом, на железе наверняка имеются царапины, так, что и железо, и цинк вступили в контакт с водой, которая играет роль электролита. Цинк в такой паре начнёт активно разрушаться, а вот железо не пострадает, пока не разрушится весь цинк. Именно для этого и покрывают железо слоем цинка.

Нагляднее всего можно пронаблюдать гальваническую коррозию на примере контактов железа с цинком и медью в растворе соли. Железные скрепки были надеты на цинковую и медную пластины и погружены в раствор соли.

Через сутки скрепка, соединенная с медной пластиной, покрылась ржавчиной. В то время, как скрепка, бывшая в контакте с цинком, совершенно не пострадала.

Ученые составили электрохимический ряд напряжений металлов. Чем дальше друг от друга отстоят металлы в этом ряду, тем более высокое напряжение дает гальванический элемент, составленный из этих металлов. Так пара золото – литий теоретически может дать электродвижущую силу (ЭДС) 4,72 В. Но такая пара в водной среде работать не сможет – литий это щелочной металл, легко реагирующий с водой, а золото стоит слишком дорого для подобного применения.

На практике элемент Вольта обладает рядом серьёзных недостатков.

Во-первых, электролитом ему служит весьма едкая жидкость – раствор серной кислоты. Жидкий электролит всегда представляет собой неудобство или даже опасность. Он может расплескаться, разлиться при повреждении корпуса.
Во-вторых, на медном электроде такого элемента будет выделяться водород. Это явление называется поляризацией. По многим свойствам водород весьма близок к металлам, так что его пузырьки создадут дополнительную ЭДС поляризации, стремящейся вызвать ток противоположного направления . Кроме того, пузырьки газа не пропускают электрический ток, что тоже ведет к ослаблению тока. Поэтому приходится периодически встряхивать сосуд, удаляя пузырьки механически, или вводя в состав электролита специальные деполяризаторы.
В третьих, в процессе работы гальванического элемента Вольта, цинковый электрод постепенно растворяется. Теоретически, когда гальванический элемент не используют, разрушение цинкового электрода должно прекратиться, но поскольку почти всегда в составе цинка есть примеси других металлов, они при соприкосновении с электролитом играют роль второго электрода, образуя короткозамкнутый элемент, что ведет к гальванической коррозии цинкового электрода . Для того, чтобы устранить этот недостаток, приходится использовать сверхчистый цинк или конструктивно предусматривать возможность извлечения цинкового электрода из электролита. Так что когда батарея не используется, электролит из нее следует сливать.

Но для демонстрационных целей всеми этими недостатками можно пренебречь, если заменить серную кислоту более безопасным электролитом.

Что такое электролитическая ячейка

Электролитическая ячейка — это ячейка, которая использует электрический ток для развития химической реакции. В этих ячейках используется электрический ток, чтобы получить самопроизвольную реакцию. Это противоположность гальванической ячейки. Спонтанные окислительно-восстановительные реакции, которые происходят в гальваническом элементе, можно обратить вспять, приложив напряжение к электролизерам.

Процесс, осуществляемый электролизером, известен как электролиз. Анод электролизера заряжен положительно, а катод заряжен отрицательно. Реакция окисления происходит в катоде, тогда как реакция восстановления происходит в аноде.

Рисунок 2: Электролизер

Например, если мы используем Zn-электрод и Cu-электрод, мы можем получить обратный процесс, описанный выше, применяя подходящее напряжение. Затем Zn будет осаждаться на Zn-электроде, а Cu-электрод уменьшит его массу путем окисления. Однако в электролизерах оба электрода погружены в один и тот же электролитический раствор.

Описание и характеристики батарейки L1154

Алкалиновый (щелочной) элемент L1154 представляет собой источник постоянного тока, оснащенный металлическим корпусом дисковой конфигурации («таблетка»). Габариты корпуса соответствуют международному стандарту LR44, разработанному для применения в наручных электронных часах. Код L1154 введен швейцарской компанией Renata, которая является крупным разработчиком и производителем бытовых аккумуляторов и батареек.

Верхняя секция (отрицательный полюс), имеющая уменьшенный диаметр, выступает относительно нижней части корпуса. Для обеспечения работоспособности изделия между частями корпуса установлен кольцевой изолятор. Кольцо дополнительно обеспечивает герметичность конструкции, не допуская течи электролита.

Внутри нижней части кожуха находится таблетка из пасты, изготовленной из смеси диоксида марганца с графитом. К верхней части кожуха крепится элемент, выполненный из порошка цинка (позволяющего повысить поверхность вещества, вовлеченного в электрохимическую реакцию), пропитанного электролитом и загустителем.

Катод и анод.

Между катодом и анодом залит щелочной электролит (раствор гидроксида калия с загустителем) и находится разделительный сепаратор. Внутри батарейки имеется полость для сбора газов, выделяемых при разрядке.

В конструкции предусмотрен мембранный предохранительный клапан для аварийного сброса давления, после срабатывания из батарейки начинается течь электролита.

Уплотнительное кольцо имеет сложную геометрическую форму, позволяющую создать из половин корпуса монолитную конструкцию с устойчивыми геометрическими размерами. Элемент относится к химическим источникам тока необратимого типа, подзарядка батареи от внешнего источника невозможна.

Технические параметры элемента питания:

номинальный ток в цепи нагрузки — до 0,22 мА;
емкость батареи — от 110 до 148 мА*ч;
напряжение нового элемента — 1,55 В;
вес (средний) — 1,95 г;
диаметр изделия (по нижней части) — 11,6 мм;
высота — 5,4 мм;
температура эксплуатации — от -20° до 45°С;
срок годности (при хранении) — до 7 лет;
длительность эксплуатации — до 2 -3 лет.

Батарейка V13GA.

В силу малых размеров корпуса и характеристик отдачи тока батарейка L1154 применяется в устройствах с пониженным потреблением энергии (например, наручных часах, лазерных указках или бытовых медицинских приборах).

Допускается соединение нескольких элементов в последовательную цепь, обеспечивающую увеличенное напряжение.

Подобный пакет батарей используется в светодиодных карманных фонариках или бытовых метеорологических станциях. Контакт между источниками тока обеспечивается усилием специальной пружины или винтовой крышки.

Не допускается нагревать корпус источника тока, при попадании воды в батарейный отсек требуется вынуть элементы. Дальнейшая эксплуатация прибора возможна после удаления следов влаги и проверки исправности электроники. Запрещается длительное (более 6 месяцев) хранение элементов питания при отрицательной температуре воздуха (из-за деградации компонентов конструкции).

Основное описание

Схема гальванического элемента Zn-Cu

В простейшей форме полуклетка состоит из твердого металла (называемого электрод ), погруженный в раствор; решение содержит катионы (+) электродного металла и анионы (-) для балансировки заряда катионов. Полная ячейка состоит из двух полуячеек, обычно соединенных полупроницаемая мембрана или соляной мост это предотвращает осаждение ионов более благородного металла на другом электроде.

Конкретным примером является Клетка Даниэля (см. рисунок), с цинк (Zn) полуячейка, содержащая раствор ZnSO₄ (сульфат цинка) и медь (Cu) полуячейка, содержащая раствор CuSO₄ (сульфат меди). Здесь используется соляной мостик для замыкания электрической цепи.

Если внешний электрический провод соединяет медный и цинковый электроды, цинк из цинкового электрода растворяется в растворе в виде Zn.2+ ионы (окисление), высвобождая электроны, попадающие во внешний проводник. Чтобы компенсировать повышенную концентрацию ионов цинка, через солевой мостик ионы цинка уходят, а анионы попадают в цинковую полуячейку. В медной полуячейке ионы меди прикрепляются к медному электроду (восстановление), захватывая электроны, покидающие внешний проводник. Поскольку Cu2+ ионы (катионы) накладываются на медный электрод, последний называется катодом. Соответственно цинковый электрод является анодом. Электрохимическая реакция:

Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu

Кроме того, электроны проходят через внешний проводник, который является основным назначением гальванического элемента.

Как обсуждалось в , то электродвижущая сила ячейки — это разность потенциалов полуячейки, мера относительной легкости растворения двух электродов в электролите. ЭДС зависит как от электродов, так и от электролита, что указывает на химическую природу ЭДС.

Напряжение ячейки

Напряжение (электродвижущая сила Eо), производимый гальваническим элементом, можно оценить по стандартной Свободная энергия Гиббса изменение электрохимической реакции согласно

Eклеткао=−Δрграммо(νеF){ displaystyle E _ { text {cell}} ^ {o} = — Delta _ {r} G ^ {o} / ( nu _ {e} F)}

куда ν_е — количество электронов, перенесенных в уравновешенных полуреакциях, и F является Постоянная Фарадея. Однако его можно определить более удобно, используя стандартная таблица потенциалов для двоих полуклетки участвует. Первый шаг — идентифицировать два металла и их ионы, взаимодействующие в клетке. Затем каждый смотрит вверх стандартный электродный потенциал,Eо, в вольт, для каждого из двух половина реакции. Стандартный потенциал ячейки равен более положительному Eо значение минус более отрицательное Eо ценить.

Например, на рисунке выше растворы CuSO₄ и ZnSO₄. В каждом растворе есть соответствующая металлическая полоска и солевой мостик или пористый диск, соединяющий два раствора и позволяющий ТАК2−₄ ионы свободно перемещаются между растворами меди и цинка. Чтобы вычислить стандартный потенциал, ищем полуреакции меди и цинка и находят:

Cu2+ + 2 е− ⇌ Cu Eо = +0,34 В

Zn2+ + 2 е− ⇌ Zn Eо = −0,76 В

Таким образом, общая реакция такова:

Cu2+ + Zn ⇌ Cu + Zn2+

Стандартный потенциал для реакции равен +0,34 В — (-0,76 В) = 1,10 В. Полярность ячейки определяется следующим образом. Металлический цинк восстанавливает сильнее, чем металлическая медь, потому что стандартный (восстановительный) потенциал цинка более отрицательный, чем у меди. Таким образом, металлический цинк теряет электроны на ионы меди и развивает положительный электрический заряд. В константа равновесия, K, для ячейки задается

пер⁡K=νеFEклеткаорТ{ displaystyle ln K = { frac { nu _ {e} FE _ { text {cell}} ^ {o}} {RT}}}

куда F это Постоянная Фарадея, р это газовая постоянная и Т это температура в кельвины. Для ячейки Даниэля K примерно равно 1.5×1037. Таким образом, в состоянии равновесия переносится несколько электронов, достаточное для зарядки электродов.

Фактические потенциалы полуэлементов должны быть рассчитаны с использованием Уравнение Нернста поскольку растворенные вещества вряд ли будут в своем стандартном состоянии,

Eполуклетка=Eо−рТνеFпере⁡Q{ displaystyle E _ { text {half-cell}} = E ^ {o} — { frac {RT} { nu _ {e} F}} ln _ {e} Q}

куда Q это коэффициент реакции. Когда заряды ионов в реакции равны, это упрощается до

Eполуклетка=Eо−2.303рТνеFбревно10⁡{Mп+}{ displaystyle E _ { text {half-cell}} = E ^ {o} -2,303 { frac {RT} { nu _ {e} F}} log _ {10} left {{ text {M}} ^ {n +} right }}

где {Mп+} это Мероприятия иона металла в растворе. На практике вместо активности используется концентрация в моль / л. Металлический электрод находится в стандартном состоянии, поэтому по определению имеет единичную активность. Потенциал всей клетки получается как разность потенциалов двух полуэлементов, поэтому он зависит от концентраций обоих растворенных ионов металла. Если концентрации одинаковы, Eклетка=Eклеткао{ displaystyle E _ { text {cell}} = E _ { text {cell}} ^ {o}}и уравнение Нернста не требуется в предполагаемых здесь условиях.

Стоимость 2.303рF является 1.9845×10−4 В / К, поэтому при 25 ° C (298,15 K) потенциал полуячейки изменится всего на 0,05918 В /ν_е если концентрация иона металла увеличивается или уменьшается в 10 раз.

Eполуклетка=Eо−0.05918 Vνебревно10⁡Mп+{ displaystyle E _ { text {half-cell}} = E ^ {o} — { frac {0.05918 { text {V}}} { nu _ {e}}} log _ {10} слева }

Эти расчеты основаны на предположении, что все химические реакции находятся в равновесии. Когда в цепи протекает ток, условия равновесия не достигаются, и напряжение ячейки обычно снижается с помощью различных механизмов, таких как развитие перенапряжения. Кроме того, поскольку химические реакции происходят, когда ячейка вырабатывает электроэнергию, концентрация электролита изменяется, а напряжение ячейки снижается. Следствием температурной зависимости стандартных потенциалов является то, что напряжение, создаваемое гальваническим элементом, также зависит от температуры.

О перезарядке батареек

Идея применения разовых батарей сохраняется и в наше время, в 1992 г компания Energizer выпустила элементы на основе лития с возможностью перезарядки. Позже элементы стали делить на заряжаемые и не поддающиеся зарядке, отображая это свойство соответствующим знаком. Хотя в ассортименте этого бренда есть перезаряжаемые никель-металлогидридные аккумуляторы (Ni-MH), напряжением 1,2В и неподдающиеся зарядке щелочные элементы, номиналом 1,5В.

Вообще, возможность перезарядки для батарей иногда нужна, если неизвестна интенсивность применения устройства.

К примеру, в трубку-телефон ставят аккумуляторы. Хоть это устройство потребляет немного тока, но интенсивность его использования всегда высокая. А вот, например, прибор для определения газа — какие батарейки туда лучше ставить? В нём лучше применить гальванические элементы с возможностью подзарядки. Если это устройство будет лежать мёртвым грузом в кладовке, лишь изредка используемо для минутного включения, то ресурса батареек хватит на их отведенные несколько лет.

Но, в случае интенсивного применения — разряд батареи наступит быстрее, в этом случае подзарядив элемент, его можно далее эксплуатировать. В итоге батарейки отработают тот же ресурс времени, независимо от интенсивности их эксплуатации. Обычно для таких элементов производители выпускают специальные зарядные устройства. Количество заряда/разряда у них небольшое, но на ихний век оно им больше и не нужно.

Если же химические элементы предполагается применять в энергоёмких устройствах, то рекомендуется использовать аккумуляторы.

В случае эксплуатации их в высокоэкономичной технике, смысла в перезарядке нет — используют неперезаряжаемые батарейки. Их заряда хватает на многолетнее потребление, до конца рекомендуемого срока службы. Ниже приведена таблица, в которой указан средний срок службы для некоторых типов батареек и другие параметры.

Таблица свойств гальванических элементов

Электрохимическая термодинамика реакций гальванических элементов

Электрохимические процессы в гальваническом элементе происходят из-за того, что реагенты с высокой свободной энергией (например, металлический Zn и гидратированная Cu2+ в ячейке Даниэля) преобразуются в продукты с меньшей энергией (металлическая Cu и гидратированный Zn2+ в этом примере). Разница в энергиях когезии решетки электродных металлов иногда является доминирующим энергетическим драйвером реакции, особенно в ячейке Даниэля. Металлические Zn, Cd, Li и Na, не стабилизированные d-орбитальный связь, имеют более высокие энергии когезии (т.е.они более слабо связаны), чем все переходные металлы, включая Cu, и поэтому полезны в качестве анодных металлов с высокой энергией.

Разница между энергиями ионизации металлов в воде это другой энергетический вклад, который может запустить реакцию в гальваническом элементе; это не важно в ячейке Даниэля, потому что энергии гидратированной Cu2+ и Zn2+ ионы оказываются похожими. Оба атомных переноса, например цинка с металлического электрода в раствор и перенос электронов от атомов металла или к ионам металлов играют важную роль в гальваническом элементе

Концентрационные ячейки, электроды и ионы которого сделаны из одного металла и которые двигаются за счет увеличения энтропии и уменьшения свободной энергии по мере выравнивания концентраций ионов, показывают, что электроотрицательность различие металлов не является движущей силой электрохимических процессов.

Гальванические элементы и батареи обычно используются в качестве источника электроэнергии. Энергию получают от растворения металла с высокой энергией когезии при осаждении металла с более низкой энергией и / или от осаждения ионов металла с высокой энергией, когда ионы с более низкой энергией переходят в раствор.

Количественно электрическая энергия, производимая гальваническим элементом, приблизительно равна стандартной разнице свободной энергии реагентов и продуктов, обозначенной как Δ_рграммо. В ячейке Даниэля большая часть электрической энергии Δ_рграммо = -213 кДж / моль можно отнести к разнице в -207 кДж / моль между энергиями когезии решеток Zn и Cu.